高須藩主松平家に生まれ、会津藩主松平容敬の養子となる。嘉永5(1852)年襲封。文久2(1862)年京都守護職に任じられ上洛。同年八月十八日の政変で萩藩の勢力を京都から駆逐、京都の治安と公武合体に力を尽くし、孝明天皇の信頼を得た。元治元(1864)年禁門の変で長州勢を攻撃。征長強硬論を持論とする。慶応3(1867)年王政復古で京都守護職を免ぜられ、4(1868)年鳥羽・伏見の戦で敗れる。会津で謹慎したが、新政府軍に攻められ降伏。明治13(1880)年日光東照宮宮司となった。